Après une carrière dans le privé en tant que directrice commerciale, Armelle Cassin s’engage dans l’action municipale en 2014 à Argenton-les-Vallées dans le but d’aider et de participer à la gestion de cette jolie petite commune rurale. Elle est élue au conseil municipal et devient adjointe au maire.

En 2015, elle est élue conseillère régionale de Nouvelle-Aquitaine avec Virginie Calmels.

En 2020, elle est élue maire de la commune d’Argentonnay, commune nouvelle issue du regroupement de cinq autres communes avec Argenton-les-Vallées. Elle prend en charge la vice-présidence au développement durable et aux milieux aquatiques de la communauté d’agglomération du Bocage Bressuirais.

Âgée de 60 ans, Armelle Cassin a la volonté de promouvoir le Nord de la grande région Nouvelle-Aquitaine et de faire en sorte qu’il ne soit pas oublié ; les décisions prises par le conseil régional impactant directement toutes les communes, elle a décidé de poursuivre ce combat en se représentant aux élections régionales avec Nicolas Florian.